Температура кипения хлороформа. Хлороформ. Свойства хлороформа. Применение хлороформа. Как получить хлороформ из этилового спирта

Структурная формула

Истинная, эмпирическая, или брутто-формула: CHCl 3

Химический состав Хлороформа

Молекулярная масса: 119,378

Хлорофо́рм (он же трихлормета́н, метилтрихлори́д, хладо́н 20) - органическое химическое соединение с формулой CHCl 3 . При нормальных условиях бесцветная летучая жидкость c эфирным запахом и сладким вкусом. Практически нерастворим в воде - образует с ней растворы с массовой долей до 0,23 %, - смешивается с большинством органических . Негорюч. Возможны отравления фосгеном при работе с хлороформом, который долго хранился на свету в тёплом месте.

История

Хлороформ был впервые получен в 1831 году независимо в качестве растворителя каучука Самуэлем Гутри (Samuel Guthrie), затем Либихом (Justus von Liebig) и Суберейном (Eugène Soubeiran). Формулу хлороформа установил французский химик Дюма (Dumas). Он же и придумал в 1834 г. название «хлороформ», благодаря свойству этого соединения образовывать муравьиную кислоту при гидролизе (лат. formica переводится как «муравей»). В клинической практике в качестве общего анестетика хлороформ первым применил Холмс Кут (Holmes Coote) в 1847 г., в широкую практику он был внедрён акушером Джеймсом Симпсоном (James Simpson), который использовал хлороформ для уменьшения боли при родах. В России метод производства медицинского хлороформа предложил учёный Борис Збарский в 1916 году, когда проживал на Урале в селе Всеволодо-Вильва в Пермском крае.

Физические свойства

  • Показатель преломления: 1,44858 при 15 °C.
  • Температура кристаллизации: −63,55 °C
  • Температура кипения: 61,152 °C
  • Дипольный момент: 1,15 дебая
  • Диэлектрическая проницаемость: 4,806 при 20 °C

Химические свойства

Образует азеотропную смесь с водой (т. кип. 56,2 °C, 97,4 % хлороформа).

Получение

В промышленности хлороформ производят хлорированием метана или хлорметана. Реакционную смесь нагревают до температуры 400-500 °C. При этом происходит серия химических реакций. Подобное происходит также при освещении смеси ультрафиолетом.
CH 4 + Cl 2 → CH 3 Cl + HCl
CH 3 Cl +Cl 2 → CH 2 Cl 2 + HCl
CH 2 Cl 2 + Cl 2 → CHCl 3 + HCl
CHCl 3 + Cl 2 → CCl 4 + HCl
Результатом процесса является смесь, состоящая из метилхлорида, дихлорметана, хлороформа и тетрахлорметана. Разделение веществ осуществляется дистилляцией.
В лаборатории хлороформ можно получить также по реакции между ацетоном или этанолом и хлорной известью.
Поступающий в продажу хлороформ содержит этиловый спирт (1-2 %) в качестве стабилизатора, который связывает образующийся при длительном хранении на свету и в присутствии кислорода фосген. Хлороформ применяют в пробе Бейльштейна, в этой реакции наблюдается окрашивание пламени в голубовато-зелёный цвет ионами меди .
5CuO + 2CHCl 3 → 3CuCl 2 + 2CO 2 + H 2 O + 2

Применение

В конце XIX и начале XX веков хлороформ использовался как анестетик при проведении хирургических операций. Впервые как средство для наркоза хлороформ был применён при хирургических операциях английским врачом Симпсоном (1848 г.). В России хлороформ как средство для наркоза впервые применил Н. И. Пирогов. Однако в данной роли хлороформ впоследствии был заменён более безопасными веществами. Хлороформ используется для производства хлордифторметана - фреона (хладона-22) путём реакции обмена атомов хлора на фтор при обработке хлороформа безводным фтористым водородом в присутствии хлорида сурьмы(V) (по реакции Свартса):
CHCl 3 + 2HF → SbCl 5 CF 2 HCl + 2HCl
Хлороформ также используется в качестве в фармакологической промышленности, а также для производства и пестицидов. Хлороформ, содержащий дейтерий (CDCl 3) - наиболее общий , используемый в ядерном магнитном резонансе (ЯМР).

Очистка

Процесс очистки делится на ряд этапов. Сперва хлороформ встряхивают с концентрированной серной кислотой , промывают водой , сушат над хлоридом кальция либо сульфатом магния и перегоняют. Проверить на чистоту хлороформ можно испарением с фильтровальной бумаги: после хлороформа не должно оставаться запаха. Затхлый, резкий, раздражающий запах говорит о наличии примесей хлора, хлороводорода или фосгена.

Воздействие на организм

Вдыхание хлороформа пагубно влияет на работу центральной нервной системы. Вдыхание воздуха с содержанием хлороформа порядка 0,09 % (900 ppm) за короткое время может вызвать головокружение, усталость и головную боль. Постоянное воздействие хлороформа может вызвать заболевания печени и почек. Приблизительно 10 % населения Земли имеют аллергическую реакцию на хлороформ, приводящую к повышению температуры тела (до 40 °C). Часто вызывает рвоту (частота послеоперационной рвоты достигала 75-80 %).
Исследования на животных показали, что у беременных крыс и мышей, которые дышали воздухом с содержанием хлороформа 0,003 % (30 ppm) происходили выкидыши. Также такое наблюдалось у крыс, которым давали хлороформ перорально. Следующие поколения крыс и мышей, которые вдыхали хлороформ, имели больший процент врождённых дефектов, чем у здоровых особей.
Влияние хлороформа на размножение у людей недостаточно хорошо изучено. При длительном воздействии на дыхательные пути и слизистые оболочки человека (2-10 минут) возможен летальный исход. Предположительно мутагенен и канцерогенен. Данные свойства проявляются только при превышении концентрации хлороформа в воздухе.
При попадании в организм хлороформ довольно быстро выводится с выдыхаемым воздухом: через 15-20 мин. - 30-50% хлороформа, в течение часа - до 90%. Остаток хлороформа в организме в результате биотрансформации превращается в

Хлороформ по рецепту. В 19-ом веке вещество, наравне с кокаином и героином, считалось лекарством. Раствор хлороформа Kimball White Pine продавали в аптеках, как микстуру от кашля, бронхита. Врачи выписывали соединение астматикам.

Рекомендовался хлороформ и как анестезирующее средство. В 21-ом веке вещество запрещено для внутреннего применения. Что изменилось? Видимо, свойства хлороформа и его действие на человека уточнены и уточнения эти, явно не в пользу знаменитой смеси.

Свойства хлороформа

Трихлорметан – научное название хлороформа. Формула вещества – CHCL 3 . Это жидкость. Она не имеет цвета, зато, сладка на вкус. Сладость сопровождается жжением, да и запах у состава резкий. Хлороформ аптека 19-го века предлагала в сочетании с органическими растворителями. С водой вещество не смешивается.

К началу 20-го века медики зафиксировали сотни случаев остановки сердца и дыхания. Все умершие принимали лекарства, в которых содержался хлороформ. Где связь между веществом и смертями пациентов медики предположили сразу. Но, доказали губительное действие лекарства лишь к 1960-ым годам. Запретили трихлорметан в 1967-ом.

Пары хлороформа вызывают сон, потерю двигательной активности и чувствительности. Замедляются процессы жизнедеятельности. Наблюдается упадок сил. Поэтому, трихлорметан долгое время был обезболивающим при операциях, популярным наркозом.

Пережив хирургическое вмешательство, пациенты, порой, «зарабатывали» цироз печени и нарушения сердечного ритма. Они становились следствием токсичности препарата. Для ослабленных организмов он нередко был губительным. Вот наркоз и вычеркнули из списка лекарственных средств.

Хлороформ действие на человека оказывает трехэтапное. После вдыхания наступает стадия неполного сознания. Потом, наблюдается возбуждение. Анестезия – лишь 3-ий этап. В нем парализуются связи в спинном и головном мозге.

То есть, происходит полная анестезия. Сила препарата зависит от его хранения. Вещество должно быть изолировано от кислорода. Трихлорметан вступает с ним во взаимодействие, медленно разлагается.

Замедлить процесс разложения хлороформа способна 1-процентная добавка этилового спирта. Без «защиты» трихлорметан распадается на хлористый водород, муравьиную кислоту и фосген. Хлороформ – усыпляющее средство.

Но, если произойдет реакция с едким калием, смесь усыпит навсегда. Итог взаимодействия – небезызвестный цианистый калий. Безобиднее соединение трихлорметана с концентрированными щелочами. Образуется окись углерода.

Для некоторых реакций требуется повышенная температура. Для хлороформа таковой считается уже 50-60 градусов. При 62-х по шкале Цельсия вещество закипает, уступая воде почти 40 градусов. Плотность же трихлорметана, напротив, больше чем у воды – 1 483 грамма на кубический сантиметр. Вязкая жидкость внешне напоминает эфир.

Получение хлороформа

Хлороформ купить проблематично. Но, вещество можно получить в лаборатории. Есть 3 способа. Первый – многостадийный. Основа – метан. Его нужно хлорировать. Реакция возможна лишь в ультрафиолетовом свете и при высоких температурах.

Зато, получить удается не только хлороформ. Действие реакции направлено, так же, на образование тетрахлорметана, дихлорметана и хлорметана. Первый применяется в качестве растворителя на производствах фреонов, то есть, хладогентов. Дихлорметан растворяет краски, используется для их снятия. Хлорметан нужен, чтобы синтезировать силиконы.

У первого способа получения хлороформа 4 стадии. Сначала выделят хлороводород в паре с хлорметаном. Вторая ступень – образование того же хлороводорода и дихлорметана. Хлороформ добывают на 3-ем этапе. Второй продукт реакции – хлороводород. Он выделяется и на последней ступени, когда синтезируют тетрахлометан.

Хлороформ – наркоз , который прежде получали и путем соединения этилового спирта и белильной извести. Реакция одноступенчатая и наиболее подходящая для лабораторного воплощения. В упрощенных условиях можно применить и метод электролиза. Нужна атмосфера этилового спирта.

Порой, его заменяют ацетоном. Главные герои реакции – хлориды щелочных металлов. Именно через них пропускают электрический ток, разлагая на компоненты, среди которых есть и хлороформ.

Усыпить человека, даже в былые времена, разрешалось лишь чистым хлороформом. Но, после всех 3-х способов его получения, вещество остается загрязненным. Среди примесей: — фосген, хлороводород, этиловый спирт и хлор. От этанола избавляются, многократно промывая трихлорметан водой. Потом идет обработка хлоридом кальция. Он вытягивает остатки воды.

Если среди примесей не только этиловый спирт, требуется промыть хлороформ сначала сильной кислотой, потом такой же щелочью и, лишь затем водой. В финале опять фигурирует хлорид кальция. Когда его миссия выполнена трихлорметан отправляют на перегонку. Она осуществляется во фракционной колонке.

Применение хлороформа

Если в медицине хлороформ уже не актуален, то в промышленности продолжает применяться. Вещество необходимо для десятков химически синтезов. В них трихлорметану отведена роль растворителя. Хлороформ способен и обезжиривать. В реакциях выступает основным, или же вспомогательным компонентом.

Цена хлороформа интересует и тех, кто хочет приобрести раствор для бытовых целей. Вещество может заменить скипидар. Его держат дома и в гаражах, как растворитель. С помощью трихлорметана избавляются от пятен олифы, жиров, клеев и смол.

Продолжают использовать хлороформ и в моргах. Здесь вещество замедляет процессы разложения тел. Живым существам трихлорметан достается лишь в некоторых ветеринарных клиниках. Назначение то же, что раньше применялось к людям, — наркоз. В редких случаях его вводят свиньям и собакам.

Не умолкают слухи о роли хлороформа в делах криминальных. Помните сцены из фильмов, фрагменты из детективов, где преступники усыпляют жертв, поднося к их носу платок, пропитанный трихлорметаном?

Пока человек находится без сознания, злоумышленники грабят, ищут секретные документы, убивают. В 20-ом веке подобные дела фигурировали не только в фильмах и литературе.

Но, после запрета хлороформа, достать его стало проблематично. Теперь преступления, совершенные с помощью токсичного вещества, — редкость. Однако, следователи говорят, что бывает и такое.

Как правило, хлороформом пользуются те, кто имеет к нему официальный доступ, те же работники моргов, или студенты медицинских институтов, проходящие там практику.

Хлороформ – это органическое химическое соединение, формула которого показана ниже. При обычных условиях он представляет собой бесцветную жидкость со сладким вкусом и эфирным запахом. Он почти не растворяется в воде, не горит.

Это хлорпроизводный метана, который получается в результате нагревания хлорной извести с этиловым спиртом. Такая реакция состоит из 3-х частей:

Вам потребуется собрать прибор, как изображено на рисунке ниже. Термометр, нужно вставить в пробирку колбы Вюрца, он должен доходить до дна колбы. В колбу Вюрца, объемом 0,5 л, насыпать хлорной извести (63,5 г) и залить ее водой (250 мл). Вы получите полужидкую смесь, в которую следует добавить этиловый спирт (14,5 мл). После чего, закройте колбу пробкой с термометром, и нагревайте на сетке, предварительно подсоединив ее с холодильником. Должна начаться экзотермическая реакция, хотя сначала реакция идет без внешнего подвода энергии, температура при этом постоянна, и хлороформ в виде жидкости перегоняется с водой в цилиндр. Слой хлороформа будет находиться под слоем воды в цилиндре. Используя делительную воронку, вы сможете отделить хлороформ от воды. Вы должны получить около 20 мл вещества.

Как получить хлороформ из этилового спирта

Возьмите 430 г. хлорной извести (с содержанием CaO2Cl2 около 23,4%), смешайте с полтора литрами воды, добавив 100 г. едкой извести и 100 мл. 88,5% спирта. Полученая смесь перегоняется. В дистиллят добавляют известковое молоко и хлористый кальций, затем отделите выделившийся хлороформ. Смешайте хлороформ с серной кислотой и проводите рестифицырование.

Как получить хлороформ из ацетона

Вам следует взять 275 г. хлорной извести и развести с 800 мл. воды, медленно добавляя смесь из 70 мл. воды и 22 г. ацетона.

Делаем хлороформ из гипохлоритов натрия и калия

В этом методе вы подвергаете водный раствор хлористого калия и спирта электролизу (вместо спирта можно взять ацетон или альдегид). Этот метод дает довольно таки хорошие результаты по количеству вещества на выходе.

Электрохимический способ

Для катода и анода используют платиновые пластины (катод должен находится в пористой глине).

Состав катодной жидкости: соляная кислота (1,19) – 30 мл.

Состав анодной жидкости: 80 г. кристаллического Ba(OH)2∙8H2O, который растворяется в 300 мл. воды при 50 C; 1 г. BaСl2∙2H2O.

К анодной жидкости добавляется 30 мл. спирта. Нужен ток 2 А и напряжение 8 В, при затрачиваемом токе 6,3 Аh. Температуру поднимают с 50-ти до 70-ти градусов, постепенно добавляя спирт. Нужная плотность тока 4 А на 100 см2 и 10 А на 100 см2 на аноде и катоде, соответственно. Следует также менять катодную жидкость. Полученный хлороформ выделяют вместе с избытком спирта.

1.Физические и химические свойства хлороформа 2
2.Получение 3
3.Применение хлороформа 3
4.Источники поступления в окружающую среду 4
5.Миграция и трансформация в окружающей среде 5
6.Общий характер действия на теплокровных 6
7.Острое и хроническое отравление у животного и человека 7
8.Специфические и отдаленные эффекты хлороформом 9
9.Комбинированное и сочетанное действие 10
10.Поступление, распределение и выведение из организма 11
11.Гигиенические нормативы 13
12.Меры профилактики (меры безопасности труда) 14
13.Природоохранные мероприятия 14
14.Неотложная помощь при отравлении хлороформом 14
15.Заключение 16
    Физические и химические свойства хлороформа
Бесцветная прозрачная жидкость с резким характерным запахом, сладковатым, жгучим вкусом. Со спиртом, эфиром, бензином и многими эфирными и жирными маслами смешивается во всех отношениях. Растворимость воды в хлороформе: при 31 0 С – 0,11%, при 17 0 С – 0,061%. С водой образует азеотропную смесь (содержание воды в смеси 2,6 %) с температурой кипения – 56,2 0 С . Коэффициент растворимости паров в воде при 20 0 С – 8,91, при 37 0 С – 4,67; в бычьей крови при 20 0 С – 19,69, при 30 0 С – 11,83, при 37 0 С – 9,13; в свиной крови при 20 0 С – 28,55, при 30 0 С – 18,32, при 37 0 С – 15,69; в крови человека при 30 0 С – 15,93, при 37 0 С – 11,51, при 40 0 С – 9,0; в сыворотке при 40 0 С – 7,6. Коэффициент распределения масло/ вода 7,3, вода/воздух при 20 0 С – 8,6. Взрыво- и пожароопасен. При действии света он окисляется воздухом, образуя угольный ангидрид, соляную кислоту, хлор и фосген. Технический хлороформ содержит в качестве примесей дихлорметан и четыреххлористый углерод.
При действии разбавленной водной щелочи получается соли муравьиной кислоты:
CHCl 3 + 4NaOH = HCOONa + 3NaCl + 2H 2 O
При действии концентрированной щелочи образуется окись углерода:
CHCl 3 + 3NaOH = 3NaCl + CO + 2H 2 O
При действии на хлороформ аммиака и едкого кали образуется цианистый калий:
CHCl 3 + NH 3 + 4KOH = KCN + 3KCl + 3H 2 O

7. Острое и хроническое отравление
Острое отравление. Животные:
Летальные концентрации при ингаляционной затравке и дозы при в/ж введении:

Животные Экспозиция, ч Концентрация, мг/м 3 Эффект
Мыши 2 21 200 (26 000-17 200)
ЛК 50
16 000 ЛК 16
29 000 ЛК 84
Мыши и крысы 6 6 000-10 000 ЛК 50
Собаки - 10 000 ЛК 100
Животные Доза, мг/кг Эффект
Мыши 620 ЛД 16
1000 +/- 260 ЛД 50
1650 ЛД 84
2180 ЛД 100
Крысы 800 ЛД 16
1250 (1580 +/- 985)
ЛД 50
2200 ЛД 84
Морские свинки 820 +/-244,2 ЛД 50
Кролики 9827 ЛД 100
Собаки 2250 ЛД 100
Картина отравления характеризуется нарушением координации движений, одышкой, гиперрефлексией, раздражением слизистых глаз и верхних дыхательных путей. Гемотурия. Гибель от паралича дыхательного центра, при очень высоких концентрациях – от остановки сердца. За счет поражения печени и почек возможна гибель в отдаленные сроки. При вскрытии: жировая инфильтрация печени, почек, сердечной мышцы.
Человек: интоксикация сопровождается угнетением функции сосудо-двигательного и дыхательного центров, что вызывает коллапс, асфексию. Коллапс усугубляется паралитическим расширением преартериол и капиллярного русла в результате непосредственного воздействия хлороформа на гладкую мускулатуру сосудов. Нарушается сердечный ритм. Брадикардия. Возможна фибриляция желудочков. Через 1 – 3 дня после воздействия – дистрофические изменения печени, почек, сердца которые могут причиной смерти . Тяжелые отравления сопровождаются длительным наркозом, желудочно – кишечными расстройствами, желтухой, олигурией, появлением сахара в моче. В крови анемия, лейкоцитоз. Сердечно – сосудистые нарушения могут сохранятся до 6 мес. После перенесенной интоксикации. В легких случаях головокружение, слабость, рвота, желудочные боли.
Абсолютно смертельная доза – 50 мл . Отмечается индивидуальная чувствительность: известны случаи, когда прием более 250г не приводил к смерти. Наименьшая из указанных в литературе летальных доз хлороформа – 210 мг/кг массы тела. Поступление внутрь 440г вызывает раздражение желудка, локальный некроз кишечника. ПК одор = 0,3 мг/м 3 ; отчетливый сладковатый запах при 20,0мг/м 3 .
Хроническое отравление. Животные: В опытах на крысах доказано, что хлороформ в дозе 5мг/кг вызывает нарушение функционального состояния ЦНС, печени, почек, эритроцитов. Ингаляция хлороформом в концентрации 125 - 425мг/м 3 по 7 часов ежедневно в течении 6 мес. Вызывает развитие центролобулярных гранулем в печени и опухолей в почках мышей и крыс. Проникает через плацентарный барьер, оазывает эмбриотоксическое действие. У крыс развиваются опухоли в почках и щитовидной железе, у мышей - в печени.
Человек : Хлороформ вызывает профессиональные хронические отравления с преимущественным поражением печени и ЦНС. Интоксикация протекает с расстройством пищеварения, исхуданием, головными болями, головокружением, раздражительностью, нарушениями сна. Развивается психотическое состояние. Наблюдаются полиневриты, нарушение функции печени и почек, раздражение кожи и слизистых.
8. Специфические и отдаленные эффекты
Действие на животных: Гистопатологические изменения были обнаружены у крыс, морских свинок и собак, подвергавшихся в течение 6 месяцев (7 часов в день, 5 дней в неделю) воздействию хлороформа в концентрации 25 млн -1 . У животных наблюдались жировая инфильтрация, зернистое вырождение центральной доли печени с некротическими включениями и изменения активности ферментов сыворотки, а также отек трубчатого эпителия, протеинурия, глюкозурия и уменьшенное фенолсульфанефтолеин- выделение. Наркотические концентрации для морских свинок 33 000 мг/м 3 , для кошек - 30 000 мг/м 3 при экспозиции 3ч и 70 000 мг/м 3 при 40 мин; для собак - 80 000 мг/м 3 . У крыс при действии хлороформа на уровне наркотических концентраций в течении 12-24 часов ожирение и некроз печеночных клеток.
При повторном отравлении у животных интоксикация сопровождается исхуданием, рвотой. На уровне смертельных доз хлороформ малокумулятивен: К кум = 9,62. На морских свинках, получивших повторно 1/30 ЛД 50 , отмечен выраженный кумулятивный эффект. Хлороформ также вызывает различные нарушения эмбрионального развития.
Действие на человека : На фармацевтическом заводе, среди лиц имеющих контакт с хлороформом в концентрациях 10 - 1000мг/м 3 , у 25 % обследуемых со стажем работы 1 – 4 года увеличение печени, а у 5,6 % - токсический гипатит. Испытания на добровольцах (223 человека) при суточном потреблении хлороформа 0,34 – 0,36 мг/кг в течение 1- 5 лет показали отсутствие генатотропных эффектов. Хлороформ является потенциальным канцерогеном для человека – группы 2Б.
9. Комбинированное и сочетанное действие хлороформа
Крысам вводили в/ж ацетон, 2-бутанон, 2-пентанон, 2-гексанон и 2-гептанон в дозе 15 ммоль/кг с последующим в/б введением хлороформа в дозах 0,5 и 0,75 мл/кг. Все исследованные кетоны потенцировали гепатотоксичное действие хлороформа. Степень потенцирования коррелировала с длинной углеродной цепи кетона. Критерии гепатотоксичности – активность АлАТ и орнитинкарбамоилтрансферазы в плазме крови. Хлордекон в дозе 50 мг/кг потенцировал гепатотоксическое действие хлороформа введенного в/ж в дозе 0,5 мл/кг через 2-3 часа. Критерий гепатотоксичности – снижение уровня цитохрома Р-450 и В 5 в печени, изменение активности АлАТ, АсАТ в сыворотке крови. Предварительная обработка фенобарбиталом резко повышает чувствительность к хлороформу по критерию смертности.
Комбинированное действие : Применение хлороформа с оксигенацией (продолжительность воздействия 60-230 млн, концентрация хлороформа 0,5-22 %) выявило явление антагонизма. Совместное действие хлороформа с повышенной температурой воздуха (40,4- 41,0 0 С) вызвало усиление токсического эффекта у кроликов.
10. Поступление, распределение и выведение хлороформа из организма
    Ингаляционный
    Внутрижидкостной (в/ж)
    Через кожу
Содержится в пище (в млрд -1): молочные продукты 1-33, мясо 1-4, рыба 5-10, печень рыбы 18, растительное масло 0,05-10, хлеб 2, фрукты и овощи 0,05-18 .В ячмене, кукурузе и сорго после фумигации и проветривания при 17 0 С остаточное количество хлороформа составляет 123 мг/кг, при 30 0 С- 132 мг/кг. Через 60 дней хлороформ исчезал из образцов, проветривающихся при 30 0 С, а при 17 0 С сохранился на уровне 16мг/кг. Среднесуточное поступление хлороформа с пищей, питьевой водой и воздухом для сельского жителя 14,2 мкг, для городского 15,5-17,5 мкг. Содержание хлороформа в организме человека составляет: в подкожном, околопочечном жире, легких, мышцах 2 – 25 мг/кг, в печени 1 – 10, жировой ткани 5 – 68 млрд -1 в расчете на сырой вес. В районах, где используются хлорорганические пестициды, хлороформ обнаруживается в молоке кормящих женщин.
Содержание хлороформа в крови собак при начальных проявлениях наркоза 30 - 40 мг%, при полной анестизии 40 – 50 мг%; смерть при 60 – 70 мг%. В крови лошадей при глубоком хлороформенном наркозе 19,3 мг/л; через 5 мин после прекращения ингаляции, содержание хлорлоформа падало до 50%, а через 3ч – до 7% от исходного. Через 7ч хлороформ полностью исчезал из крови. У людей при операциях с использованием хлороформа во время фазы «оглушения» - в венозной крови 4 – 4,8 мг%; во время стадии возбуждения 4,8 – 6,6 мг%, на 2 ступени 10,4 – 12,6 мг% . При вдыхании паров в первые 30 мин абсорбируется из воздуха человеком 74 – 80 % от исходной концентрации. Затем абсорбция падает до 60 %.
Распределение в организме неравномерно. У собак после 2,4-ч ингаляции максимальные концентрации в жировой ткани (282,0 мг%), в надпочечниках (118,5 мг%), в щитовидной железе (46,0 мг%), в головном мозге (29,8 мг%), наименьшие количества в моче (5,7 мг%). В крови примерно такое же содержание, как и в головном мозге. В эритроцитах концентрация хлороформа в 5 – 8 раз выше, чем в плазме. У мышей депо хлороформа в жировой ткани; меньшее количества в головном мозге, легких, почках, мышцах, крови. У мышей в разных фазах беременности после 10-мин вдыхания хлороформа распределяется следующим образом: печень > дыхательные пути > мозг > почки > плацента > плод. Через 24 часа после ингаляции содержание хлороформа снижалось в 10 – 100 раз. В амниотической жидкости максимальная концентрация регистрировалась после 4 часа после вдыхания. Содержание в крови после прекращения вдыхания быстро падает, через 7-8 ч обнаруживаются лишь следы.
Биотрансформации подвергаются от 30 до 50 % поступившего в организм хлороформа. Способностью метаболизировать этот яд, помимо печени, обладает ряд других органов. На первой стадии образуется гидрокситрихлорметан НОССl 3 , обладающий выраженным канцерогенным действием. На второй стадии НОССl 3 переходит в фосген - главный метаболит хлороформа. Превращения фосгена протекают по трем направлениям: гидролиз с выделением HCl и СО 2 ; взаимодействие с цистеином и образованием 2-окситиазолидин-4- карбоксилата при выделении HCl; взаимодействие с восстановленным глутатионом и образование через ряд промежуточных стадий – в качестве конечных продуктов – диглутатионилдитиокарбамата, CO 2 , HCl и окислительной формы глутатиона. У мышей нефротоксичность хлороформа определяется действием его метаболитов, образующихся в корковом слое почек; у крыс этот эффект отсутствует. Видовые различия и скорости превращения хлороформа определяются за 2 сут после воздействия меченного по углероду хлороформа в неизменном виде экскретируется с выдыхаемым воздухом 7-5 и 20% хлороформа соответственно; в виде СО 2 76-79 и 66,4% от общей дозы. У обезьян скорость биотрансформации оказалась минимальной: в неизменном виде выделялось 79-82%, в виде СО 2 10 – 12%. Эти данные объясняют выраженный канцерогенный эффект хлороформа у мышей, у которых скорость образования метаболитов, обладающих онкогенным действием, в 20 раз больше, чем у человека.
С мочей, калом выделяются 0,003 % от введенной дозы . Возможно выделение хлороформа через кожу с потом, однако общее количество яда, выделяемого таким путем, ничтожно мало . В выдыхаемом воздухе людей, не имевших производственного контакта с хлороформом, содержание его составляет 11 мкг/ч .
11.Гигиенические нормативы
Атмосферный воздух : ПДК СС = 0,03 мг/м 3 ; Класс опасности – 2.
ПДК рабочей зоны = 20 мг/м 3
Вода : ВДК= 0,06 мг/л; Класс опасности – 2.
12. Меры профилактики (меры безопасности труда)
Индивидуальная защита – фильтрующий противогаз. При высоких концентрациях – изолирующие штанговые противогазы с принудительной подачей воздуха. Избегать контакта с кожей: защитные перчатки, нарукавники, фартуки с покрытием из полихлорвинила (текстовита), поливинилового спирта и т.д.
13. Природоохранные мероприятия
Установлено, что хлороформ обладает канцерогенными свойствами (2 % от общего числа заболеваний раком печени, почек, мочевого пузыря отнесено за счет содержания хлороформа в питьевой воде).Поэтому очистка питьевой воды от хлороформа важна и актуальна.
Для очистки воды от хлороформа эффективно использование 1089активных углей марок КАУ и СКД-515. В связи с тем что КАУ.Это экспериментальный образец угля, для практической реализации процесса сорбционной очистки воды от хлороформа можно рекомендовать АУ марки СКД-515, который уступает по адсорбционной способности только КАУ.

14. Неотложная помощь при отравлении хлороформом

Свежий воздух, покой. Длительное вдыхание увлажненного кислорода с использованием носовых катетеров. Карбоген – при угнетении дыхания – повторно по 5 - 10 мин, п/к корозал (1 мл 10%). Искусственное дыхание «рот в рот» с переходом на управляемое при резком ослаблении или остановке дыхания. В тяжелых случаях – искусственная почка, экстракорпоральный гемодиализ.
В случае приема хлороформа внутрь сначала вызвать рвоту (осторожно – аспирация); в любом случае необходимо скорее промыть желудок (при расстройствах чувствительности только после интубации). Затем назначают вазелиновое масло, сульфат натрия и активированный уголь(по 2 столовые ложки на 0,5 л воды). Не рекомендуется касторовое масло, молоко, алкоголь. Дальнейшая терапия симптоматическая.
Пораженную кожу тщательно промыть водой с мылом; в некоторых случаях необходимо открытое (сухое) ведение пострадавшего, как при ожогах.
Пораженный глаз тотчас в течение 10 – 15 мин промывают проточной водой при широко раскрытой глазной щели, в исключительных случаях накладывается повязка со стерильным парафиновым маслом, а при сильных болях – с дикаином. Последующее наблюдение окулистом (роговая оболочка).
Во всех случаях показана госпитализация. Осторожно с недооценкой симптомов, обращать внимание на скрытый период.

15. Заключение
1. При действии света хлороформ окисляется воздухом, образуя угольный ангидрид, соляную кислоту, хлор и фосген.
2. Хлороформ применяют для: производства хладагентов, пластмасс, искусственного шелка; в фармацевтической промышленности при изготовлении антибиотиков, гормонов, витаминов, косметических средств, зубных паст, как ингредиент и консервант средств от кашля; при фумигации зерна, для борьбы с ангарным долгоносиком, зерновой молью;
В медицине использовался как средство для газового наркоза.
3.Обладает генатотропным, нефротоксическим и кардиотоксическим действием; вызывает канцерогенный и мутагенный эффекты; раздражает слизистые оболочки.
4. Тяжелые отравления сопровождаются длительным наркозом,желудочно – кишечными расстройствами, желтухой, олигурией, появлением сахара в моче. В крови анемия, лейкоцитоз. Сердечно – сосудистые нарушения могут сохранятся до 6 мес. При долгом вдыхании хлороформа (2-10 минут) возможен летальный исход.
5.Среднесуточное поступление хлороформа с пищей, питьевой водой и воздухом для сельского жителя 14,2 мкг, для городского 15,5-17,5 мкг.
6. Класс опасности хлороформа – 2; ПДК СС = 0,03 мг/м 3 ;
7. Установлено, что хлороформ обладает канцерогенными свойствами (2 % от общего числа заболеваний раком печени, почек, мочевого пузыря отнесено за счет содержания хлороформа в питьевой воде). Поэтому очистка питьевой воды от хлороформа важна и актуальна.

Список литературы
и т.д.................

Хлороформ Chloroformium

Трихлорметан


Хлороформ издавна применялся как средство для наркоза.

С этой целью его впервые применил при хирургических опе-рациях английский врач Симпсон (1848).

В России хлороформ как средство для общего наркоза впервые применил Н. И. Пирогов.

В ГФ X приводится два препарата хлороформа: хлороформ « хлороформ для наркоза (Chloroformium pro narcosi), кото-рый специально очищен и предназначен для ингаляционного наркоза. Основное их различие в степени чистоты. Методы по-лучения, химические свойства и реакции подлинности в равной мере относятся и к тому и к другому.

Получение. В течение долгого времени самым распрост-раненным промышленным методом получения хлороформа слу-жило окисление спирта хлорной известью до ацетальдегида (I), который при дальнейшем действии хлорной извести превращал-ся в трихлорацетальдегид, или хлор ал ь (II). Последний при действии щелочи выделяет хлороформ.


Для получения более чистого хлороформа спирт заменяют ацетоном (I), либо хлоралгидратом (2).


И в том и другом случае выделившийся хлороформ отде-ляют, промывают серной кислотой, сушат хлоридом кальция » перегоняют.

Наиболее современным способом получения хлороформа яв-ляется электролитический способ, основанный на том же прин-ципе, что и предыдущие методы. Исходными продуктами так-же служат спирт или ацетон. Спирт или ацетон смешивают с раствором хлорида калия или натрия, смесь помещают в ап-парат, нагревают до 60 °С и подвергают электролизу (сила то-ка 3-4 А). Под действием электрического тока хлорид натрия переходит в гипохлорит и гидроксид натрия NaOCl и NaOH, которые реагируют со спиртом (или ацетоном). Схематична процесс электролиза можно изобразить следующим образом:


Полученный тем или иным способом хлороформ является техническим, который для медицинских целей не пригоден и должен подвергаться очистке.

Очистка. Первой стадией очистки хлороформа является промывание его водой путем перемешивания в течение полуто-ра часов. После отстаивания хлороформа его сливают и добав-ляют к нему небольшое количество 40% формалина и концент-рированной серной кислоты. После перемешивания смеси дают отстояться. Хлороформный верхний слой отделяют от нижнего (органические примеси, извлеченные серной кислотой) промы-вают водой, нейтрализуют остаток серной кислоты щелочью, затем перегоняют.

Отогнанный хлорофор.м пропускают через фильтр с прока-ленным поташом и затем чистый хлороформ собирают в буты-ли, куда предварительно заливают спирт в количестве 1% от массы хлороформа.

Бутыли (обычно вместимостью 15 кг) наполняют доверху. Из каждой бутыли отбирают; пробу для анализа хлороформа и установления его сортности. Очищенный таким образом хлоро-форм является достаточно чистым, но еще не пригодным для «наркоза.

Хлороформ, предназначенный для наркоза, должен под-вергаться дополнительной очистке. Для этого получают комп-лексное соединение хлороформа в закристаллизованном виде, "которое при нагревании на водяной бане выделяет хлороформ, но уже более чистый. Обычно для этой цели используют тетра-«салицид, т. е. ангидрид салициловой кислоты, который кристал-лизуется с двумя молекулами хлороформа в виде двойной со-ли. Освобождающийся при нагревании тетрасалицид может ■быть снова использован в производстве. Полученный хлоро-форм должен отвечать всем требованиям ГФ X для наркозного эфира.


Обнаружение примесей. Однако, как бы хлороформ «е был хорошо очищен, в нем возможны различные примеси: .альдегиды, органические примеси, хлориды, свободный хлор, хлороводородная кислота, спирт, вода. Самой опасной при-адесью, особенно в хлороформе, для наркоза, является фосген. Происхождение этих примесей не случайно.

Примесь альдегидов может быть в хлороформе как остаточ-шый продукт в процессе получения хлороформа.

Обнаруживается альдегид с помощью реактива Несслера i бурое окрашивание вследствие выделения свободной ртути).


де могут образовывать различные непредельные соединения, которые повышают токсичность хлороформа.

Поэтому ГФ X требует проводить испытание на органичес-кие примеси путем добавления к раствору хлороформа кон-центрированной серной кислоты. Последняя при наличии орга-нических примесей осмоляет их и раствор становится желтым.

В процессе получения хлороформа могут образовываться хлориды (СаС1 2 , NaCl), которые обнаруживаются с раствором нитрата серебра.

Самой опасной примесью в хлороформе, особенно в хлоро-форме для наркоза, является фосген, который может образо-вываться в препарате в результате окисления его кислородом воздуха при неправильных условиях хранения хлороформа


Этот процесс усиливается на свету и в присутствии влаги.

При наличии примеси фосгена в хлороформе среда бывает кислой вследствие образующейся одновременно с фосгеном хло-роводородной кислоты. Последняя обнаруживается по соответ-ствующему индикатору, например с бромфеноловым синим.

Примесь фосгена в хлороформе может быть открыта: а) ре-акцией с анилином (получается нерастворимое соединение ди-фенилмочевина).


который окисляется фосгеном (продукты окисления нераство-римы и вызывают помутнение раствора).

Свободный хлор может быть в качестве примеси в хлоро-форме как продукт разложения фосгена или при электролити-ческом способе получения хлороформа. Обнаруживается эта примесь добавлением раствора йодида калия, в результате че-го выделяется молекулярный йод, окрашивающий крахмал в синий цвет.


В качестве консерванта к хлороформу добавляют этиловый спирт в количестве от 0,6 до 1% от массы хлороформа.

В присутствии спирта фосген обезвреживается, так как по-лучается диэтиловый эфир угольной кислоты (соединение без-вредное) .


Поэтому ГФ X требует не только качественного обнаруже-ния спирта, но и его количественного содержания, которое не должно превышать 1% от массы хлороформа.

Для этой цели к определенному количеству хлороформа до-бавляют в избытке титрованный раствор бихромата калия и азотную кислоту.

Бихромат калия окисляет спирт до ацетальдегида (запах свежих яблок). Избыток дихромата калия определяется йодо-метрически.


Таким образом, эта реакция служит одновременно качест-венной пробой на спирт и используется для его количественно-го определения.

Испытания на примеси альдегида, фосгена и органические примеси в хлороформе для наркоза должны проводиться в оп-ределенных условиях и с большей выдержкой во времени, как этого требует ГФ X.

Хлороформ представляет собой бесцветную, прозрачную тяжелую подвижную жидкость с характерным запахом и жгу-чим вкусом. Он легко летуч. В воде растворяется плохо, сме-шивается во всех отношениях со спиртом, бензином и эфирны-ми маслами. Температура кипения 59,5-62 °С. Плотность 1,474-1,483. Пары хлороформа не воспламеняются и не взры-ваются.

ГФ X не требует подтверждения подлинности препарата хи-мическими реакциями, так как критерием его подлинности могут служить температура кипения и показатель плот-ности.

Но тем не менее на хлороформ можно провести ряд хими-ческих реакций, подтверждающих его подлинность.

С химической точки зрения хлороформ представляет собой трихлорзамещенное метана. Хлор в молекуле хлороформа свя-зан с органической молекулой и не является ионогенным, по-этому открыть его раствором нитрата серебра можно только после разрушения молекулы. Это достигается действием на хлороформ раствора щелочи.


Хлороформ дает целый ряд реакций типа конденсации: цвет-ная реакция с резорцином, реакция с анилином (образование бензоизонитрила, имеющего резкий запах) и др.

Хлороформ применяется как средство для ингаляционного наркоза. Положительным свойством его является быстрое дей-ствие и невоспламеняемость. Вместе с тем он обладает срав-нительно высокой токсичностью, что значительно ограничивает его применение.

Хлороформ для наружного употребления применяется обыч-но в смеси со скипидаром для растирания.

Легкая способность хлороформа к окислению определяет и условия его хранения. Хранить следует с большой осторожно-стью в заполненных доверху и закупоренных бутылях из оран-жевого стекла в прохладном месте. Хлороформ для наркоза выпускается в склянках из темного стекла вместимостью 50 мл, рассчитанных на однократное употребление. Вскрытые склянки непригодны для употребления. Через каждые 6 мес хлороформ для наркоза следует подвергать химическому анализу. Спи-сок Б.

Более активным средством для ингаляционного наркоза является фторотан, синтезированный в СССР в 1960 г. во ВНИХФИ.